Pesticides in “PERA” orange samples (N = 57) from São Paulo City, Brazil were assessed and the pesticide intake contribution was estimated for chronic risk assessment. Seventy-six pesticides were evaluated by the gas chromatography multi-residue method, including isomers and metabolites (4.332 determinations). The mean recoveries at the limit of quantification level were in the range of 72-115% and the relative standard deviation for five replicate samples was 1-11%. The limits of detection and quantification ranged from 0.005 to 0.4 mg.kg−1 and from 0.01 to 0.8 mg.kg−1, respectively. Pesticides were found in 42.1% of the samples at levels ranging from 0.06 to 2.9 mg.kg−1. Of the contaminated samples, 3.5% contained residues (bifenthrin and clofentezine) above the maximum residue level and 12.3% contained unauthorized pesticides (azinphos-ethyl, parathion, myclobutanil, profenofos, and fenitrothion). The estimated risk characterization for orange intake by adults and children, respectively, ranged from 0.04 to 6.6% and from 0.1 to 26.5% of the acceptable daily intake. The detection of irregular residues emphasizes the need for better implementation of Good Agriculture Practices and greater control of formulated products. Other pesticides surveyed did not pose a health risk due to consumption.

The objective of this work was to evaluate the presence of benzo(a)pyrene (BaP), ethyl carbamate (EC) and methanol in 61 samples of cachaça. The quantification of BaP was carried out using HPLC with fluorescence detection, EC concentrations was determined by GC/MS and that of methanol, by GC/FID. In all samples, the concentration of methanol remained below 5 mg 100 mL-1 absolute alcohol. The results of BaP varied from <0.03 to 0.86 μg L-1; the values of EC exceeded the limit established by Brazilian legislation (150 μg L-1) in 53% of the samples.

Neste trabalho foi otimizada uma metodologia de rotina para quantificar e confirmar a presença de benzo(a)pireno (BaP) em cachaça. Foram avaliados três procedimentos de extração; um, utilizando extração em fase sólida (EFS) tanto para extração como para purificação e dois, empregando extração líquido-líquido, seguida de limpeza por cromatografia em coluna com sílica gel. O BaP foi quantificado por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), com detecção por fluorescência e confirmação por cromatografia gasosa com detector de massas. Os limites de detecção e quantificação obtidos foram, respectivamente, 0,03 e 0,10 µg L-1. Os resultados de recuperação, em 3 níveis de concentração (0,1; 1,0 e 3,0 µg L-1) situaram-se na faixa de 82.9 a 97.0%, com coeficientes de variação de 0,5 a 4,9%. Estes resultados são similares aos relatados em trabalhos anteriores. Os 3 procedimentos de extração foram considerados apropriados para quantificar BaP em cachaça, entretanto a EFS revelou ser o método mais barato, rápido e com menor consumo de solvente. As concentrações de BaP variaram de não detectado (LOD < 0.03 µg L-1) a 0.49 µg L-1 em vinte amostras de cachaça analisadas.

The present study evaluated and optimized a routine method to quantify and confirm BaP in Brazilian sugar cane spirit (cachaça). Three extraction procedures were tested, one using SPE for extraction and clean-up, while two others were liquid-liquid partition extraction followed by silica gel chromatography clean-up. BaP was quantified by high performance liquid chromatography with fluorescence detection and confirmed by gas chromatography-mass spectrometry. HPLC detection and quantification limits were 0.03 and 0.10 µg L-1, respectively. The recovery results ranged from 82.9 to 97.0% with coefficients of variation (CV) ranging from 0.5 to 4.9% at concentration levels of 0.1, 1.0 and 3.0 µg L-1, which are in accordance with those described by other authors. The three procedures were appropriated to quantify BaP in cachaça, although SPE extraction is the cheapest, fastest and the least solvent-consuming. The levels of BaP contamination on twenty cachaça samples ranged from no detected (LOD < 0.03 µg L-1) to 0.49 µg L-1.

O objetivo deste trabalho foi avaliar e validar um método para deteminação de resíduos de sulfatiazol (STZ), sulfametazina (SMZ) e sulfadimetoxina (SDM) em leite UHT integral. A extração foi realizada com diclorometano e coluna de extração em fase sólida de sílica. Os resíduos, após derivação com fluorescamina, foram quantificados por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. O limite de detecção das três sulfas em amostra de leite integral foi 0,3 µg L-1 e o limite de quantificação foi 1 µg L-1 para STZ e SMZ e 2,5 µg L-1 para SDM, com coeficientes de variação entre 4,4 e 6,6%. Os valores de recuperação para STZ, SMZ e SDM foram 63,2, 91,2 e 63,2%, respectivamente. Considerando o limite máximo de resíduo estabelecido pela legislação brasileira de 100 µg kg-1 para a soma das concentrações totais de STZ, SMZ e SDM, o método descrito permite a determinação simultânea dos três analitos em amostras de leite UTH integral.

The objective of this work was to evaluate and validate a method for analysis of sulfathiazole (STZ), sulfamethazine (SMZ) and sulfadimethoxine (SDM) residues in milk. Extraction was carried out with diclhoromethane followed by silica solid phase extraction. The extracts were derivatizated with fluorescamine and quantified by reversed-phase high performance liquid chromatography with fluorescence detection. The detection limit for the three sulfonamides was 0.3 µg L-1 and the quantification limit was 1 µg L-1 for STZ and SMZ and 2.5 µg L-1 for SDM, with coefficient of variation ranging from 4.4 to 6.6%. The recoveries for STZ, SMZ and SDM were 63.2, 91.2 and 63.2%, respectively. Considering that Brazilian regulation sets maximum residue limit in milk of 100 µg kg-1 for total sulfonamide concentrations (STZ, SMZ and SDM), the present method is adequate to quantify the residues of three sulfonamides simultaneously in UHT milk.

O objetivo do presente estudo foi determinar a contaminação por OTA em amostras de café solúvel comercializadas na cidade de São Paulo, Brasil no período de agosto a dezembro de 2004. O método EN 14133/2003, originalmente desenvolvido para quantificar OTA em amostras de vinho, suco de uva e cerveja, foi avaliado e aprovado para análise de OTA em amostras de café solúvel. OTA foi isolada em coluna de imunoafinidade e quantificada por CLAE com detecção em fluorescência. Os limites de detecção e quantificação do método foram 0,16 e 0,52 ng/g, respectivamente. Os percentuais médios de recuperação foram de 92,6% (3 ng/g), 83,7% (5 ng/g) e 91,0% (8 ng/g), com coeficientes de variação de 1,7 (3 ng/g), 0,8 (5 ng/g) e 1,2 (8 ng/g). A análise das 82 amostras de café solúvel revelou a presença de ocratoxina A em 81 amostras (98,8%), com concentrações variando de 0,17 a 6,29 ng/g. A elevada ocorrência de OTA nas amostras analisadas indica a importância de um controle efetivo desse produto por parte das autoridades governamentais e das indústrias alimentícias. A metodologia rápida utilizada nesse estudo para análise de OTA em amostras de café solúvel foi definida e validada, podendo ser utilizada no controle de qualidade deste produto.

The aim of this study was to determine the ochratoxin A (OTA) contamination of instant coffee samples collected in the market of the city of São Paulo, Brazil from August to December, 2004. The EN 14133/2003 method, originally developed to quantify OTA in wine, grape juice and beer samples, was evaluated and approved for analyzing OTA in instant coffee samples. OTA was isolated in an immunoaffinity column and quantified by HPLC with fluorescence detection. The established detection and quantification limits were 0.16 and 0.52 ng/g, respectively. The recoveries from spiked samples were 92.6 ± 1.7, 83.7 ± 0.8, and 91.0 ± 1.2 % at levels of 3.0, 5.0, and 8.0 ng/g, respectively. Of a total of 82 samples analised, 81 (98.8%) contained OTA at levels ranging from 0.17 to 6.29 ng/g. The high frequency of OTA occurrence in the instant coffee samples demonstrates the importance of an effective control of this product by governmental authorities and industries. The rapid methodology for OTA analysis in instant coffee used in this study was defined and validated, permitting it´s use for quality control of this product.

Durante o verão de 2005, um total de 101 amostras de vinho tinto e suco de uva, compradas em supermercados e lojas especializadas na cidade de São Paulo, foram analisadas para a presença de Ocratoxina A (OTA). OTA foi pesquisada em 29 amostras de vinho tinto e 38 de suco de uva produzidos no Brasil e em 34 amostras importadas de vinho tinto (provenientes da Argentina, Chile, Uruguai, França, Itália, Portugal, Espanha e África do Sul). OTA foi extraída em coluna de imunoafinidade e detectada por CLAE com detector de fluorescência, de acordo com EN 14133/2003. Os limites de detecção e quantificação estabelecidos foram 0,01 e 0,03 ng/mL, respectivamente. Os percentuais médios de recuperação das amostras de vinho tinto foram de 94,1; 82,5; 86,1% com coeficientes de variação de 6,10; 1,03; 4,11% para os níveis de 0,03; 2,0; 5,0 ng/mL, respectivamente. Para suco de uva, o percentual médio de recuperação foi de 86,2%, com coeficiente de variação de 2.01% para o nível 0.4 ng/mL. Os resultados de análise demonstraram uma contaminação por OTA em 9 das 29 amostras de vinho tinto provenientes do Brasil, com níveis de contaminação variando de 0,10 a 1,33 ng/mL e em 18 de 34 amostras de vinho tinto importado, com níveis variando de 0,03 a 0,32 ng/mL. OTA não foi detectada em nenhuma amostra de suco de uva analisada. Embora os resultados das amostras de vinho analisadas para a presença de OTA estejam inferiores aos limites máximos estabelecidos pela Comunidade Européia - EC 123/2005 (2,0 ng/mL), uma exposição pequena e contínua por essa micotoxina pode trazer um sério risco à saúde humana.

During the summer of 2005, a total of 101 samples of wines and grape juices purchased from supermarkets and retail stores in São Paulo city were analysed for the presence of Ochratoxin A (OTA). OTA was evaluated in 29 red wines and 38 grape juices produced in Brazil and in 34 imported red wines (from Argentina, Chile, Uruguay, France, Italy, Portugal, Spain and South Africa). OTA was extracted in an immunoaffinity column and detected by HPLC with fluorescence detection, according to EN 14133/2003. The detection and quantification limits established were 0.01 and 0.03 ng/mL, respectively. The recoveries for wine samples were 94.1, 82.5, 86.1% and the relative standard deviation were 6.10, 1.03, 4.11% at levels of 0.03, 2.0, 5.0 ng/mL, respectively. For grape juice, the recovery was 86.2% and the RSD was 2.01% at a level of 0.4 ng/mL. OTA contamination was found in nine of the 29 Brazilian red wines with levels ranging from 0.10 to 1.33 ng/mL and in 18 of the 34 imported red wines with levels ranging from 0.03 to 0.32 ng/mL. OTA was not detected in any of the grape juice samples analysed. Although the results from the wine samples analysed for the presence of OTA were below to the limits established by EC 123/2005 (2.0 ng/mL), low and continuous exposure to this mycotoxin could be a risk to human health.

Neste trabalho foi avaliado e otimizado um método para extração e quantificação de benzo[a]pireno (B[a]P) em amostras de café das espécies conillon (Coffea canephora) e arabica (Coffea arabica), verde e torrado em pó. A influência do processo de torração na formação do B[a]P também foi estudada. Estas amostras foram extraídas com acetona, seguidas por saponificação, extração com ciclohexano e purificação em coluna de silica-gel. A quantificação foi feita por CLAE por eluição isocrática em fase reversa com detector de fluorescência. Os limites de detecção e quantificação foram de 0,03 e 0,10 µg kg-1 respectivamente. O intervalo de recuperação foi de 76 a 116% para concentrações entre 1,00 e 3,00 µg kg-1. Os resultados obtidos para o B[a]P foram de 0,47 a 12,5 µg kg-1 para amostras de café em pó torradas, e não foi detectado a presença de B[a]P em amostras de café verde. Portanto, o controle dos parâmetros de torração é fundamental na obtenção de um produto de boa qualidade, sem prejuízos à saúde da população.

A method for extracting and quantifying benzo[a]pyrene (B[a]P) was evaluated and improved for samples of green and roasted ground Arabica (Coffea arabica) and Conillon (Coffea canephora) Brazilian coffees. The influence of the roasting process in B[a]P formation was considered too. These samples were extracted with acetone, followed by saponification and cyclohexane extraction. The extracts were cleaned by chromatography on a silica-gel. The quantification was done by HPLC with reversed-phase and fluorescence detection under isocratic conditions. The detection and quantification limits were 0.03 µg kg-1 and 0.10 µg kg-1, respectively. The recovery ranged from 76 to 116% for concentrations between 1.00 and 3.00 µg kg-1. The values obtained for B[a]P concentrations were from 0.47 to 12.5 µg kg-1 for samples of ground roasted coffee. B[a]P was absent in the green coffee samples. The control of the roasting parameters is fundamental for obtaining a good quality product.

INTRODUÇÃO: A presença de compostos de nitrogênio nos seus diferentes estados de oxidação é indicativo de contaminação do aquífero e de possíveis condições higiênico-sanitárias insatisfatórias. O nitrito e o nitrato estão associados a dois efeitos adversos à saúde: a indução à metemoglobinemia e a formação potencial de nitrosaminas e nitrosamidas carcinogênicas. Assim, foi verificada a contaminação das águas subterrâneas por compostos de nitrogênio, através da determinação de nitrogênio amoniacal, nitrogênio albuminóide, nitrito e nitrato, e avaliada a adequação da legislação vigente. MATERIAL E MÉTODO: Foram analisadas 607 amostras de águas de poços localizadas predominantemente na Região Metropolitana da Grande São Paulo, através de técnicas espectrofotométricas na região do visível. RESULTADOS: Os resultados analíticos foram avaliados com base nas legislações federal e estadual paulista. Das amostras analisadas, 91 (15%) apresentaram teores de pelo menos uma forma do nitrogênio em desacordo com a legislação estadual e 24 (4,0%) apresentaram teores de nitrato em desacordo com a legislação federal. CONCLUSÃO: Apenas o nitrato apresenta valor máximo permissível na legislação federal, enquanto que a estadual contempla os quatro compostos nitrogenados. Com base nos resultados da presença significativa desses derivados nas amostras analisadas, os quais comprometem a qualidade das águas e apresentam riscos potenciais à saúde humana, sugere-se a sua inclusão na legislação federal.

INTRODUCTION: Nitrogen compounds in drinking waters have been related to groundwater contamination and inadequate sanitary conditions. Nitrite and nitrate are etiologic agents of methemoglobinemia. In acid solution, nitrous acid formed from nitrite can react with secondary amines to form carcinogenic nitrosamines. The survey of ammoniacal and albuminoid nitrogen, nitrite and nitrate in groundwater supplies as regards the extent of the contamination they cause and discussion of the drinking water regulation regarding nitrogen compounds. MATERIAL AND METHOD: Samples collected predominantly in the Metropolitan Region of S. Paulo City was analysed for nitrogen compounds using colorimetric methods: N-NH3 and N-albuminoid by the Nessler method, nitrite by diazoted sulfanilamide with N-(1-naphthyl)-ethylenediamine, and nitrate by reaction with phenoldisulphonic acid. RESULTS: Federal and S. Paulo State drinking water regulations, respectively, Portaria 36/90 and Decreto nº 12.486, were applied to interpret the results obtained. Of the 607 samples analysed, 15% of them had at least one of the concentrations of nitrogen compounds exceeding the maximum contaminant level (MCL) of the S. Paulo State Regulation. Otherwise, as regards the Federal Regulation, only 4% of the samples exceeded the MCL requirement for nitrate. CONCLUSION: In federal drinking water regulation only MCL for nitrate is reported. Otherwise, S. Paulo State regulation requirements report MCLs for all the compounds that have been analysed in this work. The observed results showed that concentrations of ammonia and albuminoid nitrogen, and nitrite, as well as nitrate, gave rise to water of inadequate quality, further they may have adverse effects on human health. The inclusion of nitrogen compounds other than nitrate in federal regulation is recommended.

INTRODUÇÃO: A presença de compostos de nitrogênio nos seus diferentes estados de oxidação é indicativo de contaminação do aquífero e de possíveis condições higiênico-sanitárias insatisfatórias. O nitrito e o nitrato estão associados a dois efeitos adversos à saúde: a indução à metemoglobinemia e a formação potencial de nitrosaminas e nitrosamidas carcinogênicas. Assim, foi verificada a contaminação das águas subterrâneas por compostos de nitrogênio, através da determinação de nitrogênio amoniacal, nitrogênio albuminóide, nitrito e nitrato, e avaliada a adequação da legislação vigente. MATERIAL E MÉTODO: Foram analisadas 607 amostras de águas de poços localizadas predominantemente na Região Metropolitana da Grande São Paulo, através de técnicas espectrofotométricas na região do visível. RESULTADOS: Os resultados analíticos foram avaliados com base nas legislações federal e estadual paulista. Das amostras analisadas, 91 (15%) apresentaram teores de pelo menos uma forma do nitrogênio em desacordo com a legislação estadual e 24 (4,0%) apresentaram teores de nitrato em desacordo com a legislação federal. CONCLUSÃO: Apenas o nitrato apresenta valor máximo permissível na legislação federal, enquanto que a estadual contempla os quatro compostos nitrogenados. Com base nos resultados da presença significativa desses derivados nas amostras analisadas, os quais comprometem a qualidade das águas e apresentam riscos potenciais à saúde humana, sugere-se a sua inclusão na legislação federal.

INTRODUCTION: Nitrogen compounds in drinking waters have been related to groundwater contamination and inadequate sanitary conditions. Nitrite and nitrate are etiologic agents of methemoglobinemia. In acid solution, nitrous acid formed from nitrite can react with secondary amines to form carcinogenic nitrosamines. The survey of ammoniacal and albuminoid nitrogen, nitrite and nitrate in groundwater supplies as regards the extent of the contamination they cause and discussion of the drinking water regulation regarding nitrogen compounds. MATERIAL AND METHOD: Samples collected predominantly in the Metropolitan Region of S. Paulo City was analysed for nitrogen compounds using colorimetric methods: N-NH3 and N-albuminoid by the Nessler method, nitrite by diazoted sulfanilamide with N-(1-naphthyl)-ethylenediamine, and nitrate by reaction with phenoldisulphonic acid. RESULTS: Federal and S. Paulo State drinking water regulations, respectively, Portaria 36/90 and Decreto nº 12.486, were applied to interpret the results obtained. Of the 607 samples analysed, 15% of them had at least one of the concentrations of nitrogen compounds exceeding the maximum contaminant level (MCL) of the S. Paulo State Regulation. Otherwise, as regards the Federal Regulation, only 4% of the samples exceeded the MCL requirement for nitrate. CONCLUSION: In federal drinking water regulation only MCL for nitrate is reported. Otherwise, S. Paulo State regulation requirements report MCLs for all the compounds that have been analysed in this work. The observed results showed that concentrations of ammonia and albuminoid nitrogen, and nitrite, as well as nitrate, gave rise to water of inadequate quality, further they may have adverse effects on human health. The inclusion of nitrogen compounds other than nitrate in federal regulation is recommended.